使用微通道反應器連續流合成甲基砜:更安全、更高效的生產策略
甲基砜(MSM)是一種重要的有機硫化物,在膠原蛋白合成中發揮關鍵作用,并具有潛在的健康益處,包括提高胰島素敏感性和促進體內糖代謝。傳統用于MSM生產的硝酸鹽氧化法存在廢酸產生量高、MSM產品氣味難聞、安全隱患等缺點。在綠色化學的倡導下,過氧化氫被用作氧化劑,通過氧化二甲基亞砜(DMSO)來制備MSM。該工藝副產物僅為水和氧,具有純度高、原子利用率高、工藝簡單等優點,受到人們的密切關注。在實際生產中,半間歇式反應器仍在使用,但由于反應的高放熱特性,該工藝存在嚴重的安全隱患。一旦反應器傳熱不足,反應體系的局部區域將產生熱點,這可能導致關鍵的安全問題,包括熱失控和爆炸。

對于高放熱反應,微通道反應器可以有效地去除反應熱并穩定反應溫度,從而防止熱失控。此外,微通道反應器尺寸較小,減少了反應物持量,顯著提高了反應過程的安全性。近年來,微通道技術應用于各種高風險反應,包括硝化反應、氧化反應、氯化反應、加氫反應、烷基化反應、酰基化反應、酰基化反應等。文中構建了幾種不同規格的微通道反應器,并將其應用于MSM的連續流合成,獲得了高產率和高純度。
研究人員提出了一種利用微通道反應器進行連續流合成的策略,以提高工業規模MSM生產的安全性和效率。建立了四種規格的微通道反應器,并應用于高收率、高純度的MSM的連續流動合成。系統地研究了通道直徑、水浴溫度、催化劑用量、停留時間和分段溫度控制對MSM收率的影響。微通道連續流放大工藝可以在保證MSM高產率的同時大大提高MSM的生產率,是實現MSM工業化高效、安全生產的有效策略。

文中介紹了四種不同的連續流工藝,其中提出了雙溫控工藝。在該雙溫控工藝中當第一段溫度為20℃及停留時間為1.0min,第二段溫度為80℃及停留時間為3.0min時,MSM的收率可達98.1%。最后,作者在自建的微通道反應器平臺上對MSM的連續流生產進行了研究。在該工藝中MSM的年均產率可達到18.36 t·a-1,年均空間產率可達到36.43 t·a-1·m-3。微通道技術的應用可以大大提高MSM制備過程中的產率和安全性,展現出了良好的工業應用前景。
Continuous-Flow Synthesis of Methyl Sulfone with Microchannel Reactors: A Safer and Efficient Production Strategy.
Zhiquan Chen, Jian Liu, Lei Ni*, Juncheng Jiang*, Yuan Yu, and Yong Pan.
https://doi.org/10.1021/acs.oprd.3c00106.
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